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测定催化反应速度为基础的定量分析方法催化光
时间:2013-09-05 19:44   来源:未知   作者:肖遥   点击:
      催化光度法是一种以测定催化反应速度为基础的定量分析方法。它的被测组分是催化剂。因此,与普通光度法相比,其灵敏度更高,成为近年来分析工作者研究的热点。催化分光光度法测定铜检出限很低,达纳克级水平,灵敏度高,具有以下特点:a.反应选择性良好,适合于混合物中性质十分相似组分的同时测定;b.催化动力学分析法灵敏度高;c.扩大了可利用的化学反应范围;d.便于计算机与分析仪器的联机使用,容易实现流程控制,样品检测,数据采集和处理的自动化。但动力学分析法亦有一定的应用范围,它要求待测体系的反应速度必须与所用仪器设备的应答时间相适应。人们将动力学与现代分离技术相结合,大大提高了方法的选择性,有利于生物样品中痕量铜的分析[41-45]。  
 近年来所见的报道有:于光[46]采用催化光度法,在乙酸-乙酸钠介质中测定煤中铜元素的含量,得到满意结果。龙文清[47]利用具有Lan-dolt效应的(NH4)2S2O3-KI-Na2S2O3体系研究了目视催化动力学光度法联合测定铜和铁。该法选择性好,室温下测定,仪器简单,用于人发、大米及绿豆中铜和铁的直接测定,测定结果与原子吸收光谱法吻合,相对标准偏差小于5%。 葛慎光,张丽娜 [48]在HAc-NaAc介质中,α,aˊ-联吡啶做活化剂下,痕量铜能灵敏地催化抗坏血酸还原偶氮氯膦-I褪色。系统地研究指示反应的最优化实验条件,建立测定痕量铜的新方法。其最大吸收波长540 nm,检出限为7.1×10-10g/mL,检测范围0~0.35μg/25mL,应用于自来水和茶叶中铜的测定获得令人满意的结果。黄荣斌,刘连庆等[49]研究了测定痕量铜的新催化光度法:在pH为11.4的条件下,铜(II)催化双氧水氧化百里酚兰的反应。测定铜的线性范围为0~180ng/25mL,检出限为0.31ng/mL。用于食品的测定,结果令人满意。 龚仁敏[50]基于pH为6.5的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲介质中铜离子对高碘酸钾氧化胭脂红褪色反应的催化作用,提出了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法,方法的检出限为0.11ng/mL,表观摩尔系数ε=7.8×105 L/(mol·cm),线性范围为0~0.05μg/mL,方法已用于人发中痕量铜的测定。 柳玉英[51]利用铜对过氧化氢氧化番红花红使其褪色的催化作用,建立了催化分光光度法测定痕量铜的新方法,研究了反应条件,测定了反应的级数和表观活化能。该方法的线性范围为0~240 ng/mL,铜的检出限为2.5×10-9 g/mL,用该法对人发中的铜含量进行了测定,结果与原子吸收法一致。 黄念东[52]研究了在pH为5.0的HAc-NaAc缓冲体系中,痕量铜催化抗坏血酸还原偶氮胭脂红B的褪色反应,褪色程度与铜的量在一定范围内线性相关,检出限为3.5×10-11g/mL ,褪色程度与铜的量在0.0~2.0μg/L范围内符合比耳定律。 林法星[53]研究发现:在HAc-NaAc介质中,铜对高碘酸钾-溴邻苯三酚红体系有催化褪色作用,据此建立了测定痕量铜的新方法,线性范围为0~0.10μg/25mL,检出限为1.32×10-11μg/mL。
  铜具有优良的理化性质,被广泛应用于人们的日常生活,如铜制水壶、铜火锅、铜勺、铜盘、铜碗及含铜食品添加剂、农药等。随着科学技术的进步和人们生活水平的提高,环境意识和自我保健意识的增强,人们对铜的认识逐步深化,其生物毒性效应也被人们逐渐认识。  尽管铜是人体重要的必需微量元素,但应用不当,也易引起中毒反应。一般而言重金属都有一定的毒性,但毒性的强弱与重金属进入体内的方式及剂量有关。口服时,铜的毒性以铜的吸收为前提,金属铜不易溶解,毒性比铜盐小,铜盐中尤以水溶性盐如醋酸铜和硫酸铜的毒性大。人体铜中毒是由于食用含铜食品过多而致,表现为腹痛,皮疹、腹泻、呕吐,呕吐物为绿色。据Luckey报道,当铜超过人体需要量的100~150倍时,可引起坏死性肝炎和溶血性贫血。
  铜潜在的毒性引起了人们的极大关注,在更大的范围内控制它的浓度水平的法令框架已经在大多数发达国家强制执行。因此,在水质、环境以及食品检测中,铜的含量一直是考察环境污染程度和食品质量的一个重要指标,因此灵敏、准确而又快速的铜含量检测方法尤为重要。  铜(Cu)是元素周期表第二十九位元素,属于第IB族,相对原子质量为63.54,是包括银和金在内的金属元素系列的第一个元素,密度8900kg/m3,为比较重的金属,熔点1083.4℃,沸点2360℃。纯铜呈鲜明粉红色,打磨光亮后会呈现出明亮的金属光泽,铜不具有磁性,其强度、硬度中等,抗磨蚀性极佳[3]。  铜的导电性铜最重要的特性之一便是其具有极佳的导电性,这一特性使得铜大量应用于电子、电气、电信和电子行业。铜的这种高导电性与其原子结构有关:当多个单独存在的铜原子结合成铜块时,其价电子将不再局限于铜原子之中,因而可以在全部的固态铜中自由移动,其导电性仅次于银。铜的导电性国际标准为:一长1m重1g的铜在20℃时的导电量公认为100%。现在的铜炼技术已经可以生产出同品级铜的导电量比这个国际标准高出4%~5%。


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